COD自動消解回流儀/COD自動消解回流儀系列，重鉻酸鹽法 即GB 11914-89
在使用COD自動消解回流儀時，對于COD值小于50mg/L的水樣，應采用低濃度的重鉻酸鉀標準溶液氧化，加熱回流以后，采用低濃度的硫酸亞鐵銨標準溶液回滴。
1 該方法對未經(jīng)稀釋的水樣其測定上限為700mg/L，超過此*必須經(jīng)稀釋后測定。
2 對于污染嚴重的水樣，可選取所需體積1/10的試料和1/10的試劑，放入10*150 mm硬質(zhì)玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘，觀察溶液是否變成藍綠色。如呈藍綠色，應再適當少取試料，重復以上試驗，直至溶液不變藍綠色為止。從而確定待測水樣適當?shù)南♂尡稊?shù)。
3 取試料于錐形瓶中，或取適量試料加水至20.0Ml。
4 空白試驗：按相同步驟以20.0mL代替試料進行空白試驗，其余試劑和試料測定相同，記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的毫升數(shù)V1。
5 校核試驗：按測定試料提供的方法分析20.0m L鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液的COD值，用以檢驗操作技術(shù)及試劑純度。
該溶液的理論COD值為500mg/L，如果校核試驗的結(jié)果大于該值的96%，即可認為實驗步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復實驗，使之達到要求。
6 去干擾試驗：無機還原性物質(zhì)如Nitrite、硫化物及二價鐵鹽將使結(jié)果增加，將其須氧量作為水樣COD值的一部分是可以接受的。
該實驗的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞部分地除去，經(jīng)回流后，氯離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡合物。
當氯離子含量超過1000mg/L時，COD的zui低允許值為250mg/L，低于此值結(jié)果的準確度就不可靠。
7 水樣的測定：于試料中加入10.0mL重鉻酸鉀標準溶液和幾顆防爆沸玻璃珠，搖勻。
將錐形瓶接到回流裝置冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30mL硫酸銀-硫酸試劑，以防止低沸點有機物的逸出，不斷旋動錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時。
冷卻后，用20～30mL水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋至140mL左右。
溶液冷卻至室溫后，加入3滴菲繞啉指示劑溶液，用硫酸亞鐵銨標準滴定溶液滴定，溶液的顏色有黃色經(jīng)藍綠色變?yōu)榧t褐色即為終點。記下硫酸亞鐵銨標準滴
8 在特殊情況下，需要測定的試料在10.0mL到50.0mL之間，試劑的體積或重量。
不同取樣量采用的試劑用量
| 樣品量 mL | 0.250NK2Cr2O7 mL | Ag2SO4-H2SO4 mL | HgSO4 g | （NH4）2Fe（SO4）2 ·6H2O mol/L | 滴定前體積 mL |
| 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 | 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 | 15 30 45 60 75 | 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 | 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 | 70 140 210 200 350 |
